Σε ορισμένα βιβλία χημείας αναφέρεται ότι για το νερό στους 25 οC pKa = 15,7 ή ότι Ka = 2.10-16. Σε άλλα ότι pKa = pKw = 14. Σύμφωνα με όσα περιγράφονται παρακάτω θα πρέπει να ισχύει το δεύτερο. (Η ευθύνη της μετάφρασης του κειμένου από τα αγγλικά είναι δική μου).
Η pKa του ιόντος Na+: Μια πειραματική απόδειξη ότι η pKa του νερού δεν μπορεί να είναι 15,7.
Είναι κοινή πρακτική να αγνοείται η μεταβολή του pH που προκαλείται από την προσθήκη NaCl σε υδατικά διαλύματα. Αυτό ισχύει για το ιόν Cl– (pKb ≈ 20) επειδή είναι πολύ ασθενέστερη βάση από ό,τι είναι το νερό. Ισχύει όμως το ίδιο για το ιόν Na+, το οποίο έχει pKa = 13,9;
Αν θεωρούσαμε ότι η pKa του νερού είναι 15,7 τότε το ιόν Na+ θα ήταν πάνω από 60 φορές ισχυρότερο οξύ από ό,τι είναι το νερό. Αν αυτό συνέβαινε, ένα διάλυμα NaCl 0,1 Μ θα είχε pH κατά περίπου 0,5 μονάδες κάτω από το pH του καθαρού νερού. Σε αυτήν την περίπτωση δεν θα μπορούσαμε να αγνοήσουμε τη μεταβολή του pH που προκαλείται από την προσθήκη ιόντων Na+ στο νερό.
Ωστόσο, αν θεωρήσουμε ότι η pKa του νερού είναι 14,0 τότε το ιόν Na+ είναι μόνο 1,3 φορές πιο ισχυρό οξύ από το νερό και η μείωση του pH που προκαλείται από το προστιθέμενο Na+ μπορεί να αγνοηθεί στις περισσότερες περιπτώσεις. Αυτή είναι η κοινή εμπειρία όλων όσων έχουν μετρήσει το pH ενός διαλύματος NaCl και η προσδοκία όλων όσων έχουν σκοπό να παρασκευάσουν διάλυμα NaCl.
Πηγή:
https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Organic_Chemistry/Supplemental_Modules_(Organic_Chemistry)/Fundamentals/What_is_the_pKa_of_water
![]()
Βιβλίο Ν.Α.ΚΑΤΣΑΝΟΥ Φυσικοχημεία Βασική Θεώρηση 3η έκδοση σελ.238:
Αν η συγκέντρωση της διαλυμένης ουσίας είναι μικρή,η ενεργότητα του νερού α(Η2Ο) ισούται κατά προσέγγιση με εκείνη του καθαρού νερού,η οποία λαμβάνεται κατά συνθήκη ίση με τη μονάδα.
Ως γνωστόν CH2O= nH2O/ VH2O= mH2O/[Mr∙ VH2O∙(g/mol)]= ρH2O/[Mr∙(g/mol)]
Προφανώς όπως θεωρούμε ότι η θερμοκρασία ΔΕΝ μεταβάλλει των όγκο των υδατικών διαλυμάτων, αντίστοιχα έχουμε και ρH2O=1g/ mL έτσι CH2O=(1000/18)Μ
Στα σχεδόν 50 χρόνια που διδάσκω χημεία αναφέρω ότι διάλυμα είναι το ομογενές μείγμα, ανεξάρτητα φυσικής κατάστασης. Μάλιστα δηλώνω ότι σχεδόν αποκλειστικά η αναφορά σε διάλυμα υπονοεί , χωρίς να το δηλώνει, την υγρή κατάσταση. Επίσης το διάλυμα αποτελείται από τον διαλύτη και την ή τις διαλυμένες ουσίες. Όταν μάλιστα ο διαλύτης δεν είναι το νερό αυτός πρέπει να δηλώνεται όπως π.χ διάλυμα βρωμίου σε τετραχλωράνθρακα. Τώρα πως γίνεται μια χημική ένωση, που φυσικά ΔΕΝ είναι διάλυμα να περιέχει διαλύτη, δεν το γνωρίζω. Θα το εξετάσω μελλοντικά!!!
Μαζί με αυτό θα εξετάσω τι σημαίνει : <υδατικό διάλυμα υδροχλωρικού οξέος> που δόθηκε στα φετινά θέματα πανελληνίων, γιατί μέχρι σήμερα χρησιμοποιούσα άλλες εκφράσεις όπως:
Υδροχλωρικό οξύ ή υδατικό διάλυμα υδροχλωρίου ή υδατικό διάλυμα HCl ή
διάλυμα υδροχλωρίου ή διάλυμα HCl που καμία σχέση δεν έχουν με αυτή των θεμάτων.
ΚΑΛΗ ΣΥΝΕΧΕΙΑ!
Καλησπέρα σε όλους , Θοδωρή βρήκα αυτό – αλλά δεν έχω προλάβει να το δω https://www.researchgate.net/publication/385805638_The_pKa_of_Water_and_the_Fundamental_Laws_Describing_Solution_Equilibria_An_Appeal_for_a_Consistent_Thermodynamic_Pedagogy
Καλησπέρα Παναγιώτη. Με μια γρήγορη ματιά “πατάνε” είδα στο ότι η ενεργότητα του νερού ως διαλύτης είναι 1, οτι δεν πρέπει να βάζουμε στην εξίσωση της σταθεράς την συγκέντρωση 55,3 για το νερό και ότι αυτή η λανθασμένη κατα τη γνώμη τους προσέγγιση έρχεται σε αντίθεση με βασικούς νόμους, όπως ο νόμος του Raoult, ο νόμος του Henry, η θεωρία Debye-Huckel και ο νόμος διατήρησης της μάζας.
Λένε ότι υπάρχει μόνο μια σταθερά ισορροπίας για τον αυτοιοντισμό του νερού, Κ=10^-14 και δείνουν έμφαση στο ότι η λανθασμένη προσέγγιση είναι διδακτικά και παιδαγωγικά προβληματική.
Να συνεισφέρω συνάδελφοι κάτι, που ίσως έπρεπε να έχει γίνει από την αρχή:
Το δικό μου συμπέρασμα είναι ότι (25 οC): Ka(H2O)=Kb(H2O)=Kw=10-14 και καλό θα είναι να μην αναφέρουμε στους μαθητές ότι Κα(Η2Ο)=1,8.10^-16. Ας αναφέρουμε μόνο την Kw και τέλος.
https://drive.google.com/file/d/15ybDZQOZ6G78CD3n_NMwms7NdrDwNoHU/view?usp=sharing
Προσοχή στη σελ.12!
Ωραία παρουσίαση Εμμανουήλ. Ενισχύει το συμπέρασμά μας. Μια που το ανέφερες, οι απλές αλκοόλες φαίνεται ότι θα αντιδρούν με βάσεις όπως το NaOH με μια Kc της τάξης του 10^-2, έτσι δεν είναι;
Σωστά ενισχύεται το συμπέρασμα σας!
Όσον αφορά το δεύτερο σκέλος θεωρώ ότι αντίδραση συμβαίνει αλλά με πάρα πολύ μικρή απόδοση- αμελητέα έτσι ώστε να θεωρείται ότι η αλκοόλη δεν αντιδρά ουσιαστικά με NaOH.
Θοδωρή μπορείς να με αποκαλείς Μανώλη , να σου θυμίσω ότι έχουμε κάνει συζήτηση μεταξύ μας όσον αφορά το δραστικό πυρηνικό φορτίο:
https://chem4exams.blogspot.com/2021/03/blog-post.html
και στην οποία συζήτηση
ανταλλάξαμε mail !! και αναλύσαμε το θέμα αρκετά.
Ωραία Μανώλη, σε ευχαριστώ! Κάτι θυμόμουνα αλλά δεν ήμουν σίγουρος, οπότε…
Επίσης να προσθέσω ότι η παρουσίαση_προβληματισμός είναι άλλου αξιόλογου συναδέλφου,με τον οποίο έχουμε κάνει στον παρελθόν συζήτηση και άλλοι χημικοί.
Ναι Μανώλη; Ποιανού;
Θοδωρή παρόλο που ο συνάδελφος είναι γνωστός και φίλος , δεν μπορώ να αναφέρω το όνομα του χωρίς την έγκριση του.
Σε επόμενο χρόνο και μετά από συνεννόηση ναι.
Οκ Μανώλη.